Corrélation d'Eucken

La corrélation d'Eucken est une expression liant conductivité, viscosité et chaleur spécifique dans le cas d'un gaz polyatomique. Elle a été établie par Arnold Eucken en 1913[1].

Relation d'Eucken

Dans un gaz monoatomique la méthode de Chapman-Enskog permet de relier conductivité et viscosité par la relation :

λ μ = 5 2 C V {\displaystyle {\frac {\lambda }{\mu }}={\frac {5}{2}}C_{V}}

C V {\displaystyle \textstyle C_{V}} est la capacité thermique massique à volume constant.

Le calcul analytique étant difficile pour un gaz polyatomique possédant des degrés de liberté internes, Eucken a proposé d'écrire la loi sous une forme linéaire faisant intervenir de manière découplée la translation (indice tr) et les degrés de liberté internes (indice int) :

λ μ = f t r C V t r + f i n t C V i n t , C V i n t = 3 R 2 M {\displaystyle {\frac {\lambda }{\mu }}=f_{tr}C_{V_{tr}}+f_{int}C_{V_{int}}\,,\quad C_{V_{int}}={\frac {3{\mathcal {R}}}{2{\mathcal {M}}}}}

R {\displaystyle \textstyle {\mathcal {R}}} est la constante universelle des gaz parfaits et M {\displaystyle \textstyle {\mathcal {M}}} la masse molaire. La compatibilité avec le cas monoatomique donne f t r = 5 2 {\displaystyle \textstyle f_{tr}={\frac {5}{2}}} .

Eucken a proposé f i n t = 1 {\displaystyle \textstyle f_{int}=1} , valeur obtenue lorsque les degrés de liberté internes ont un temps de relaxation nul (découplage de la translation)[2]. On obtient alors l'expression :

λ μ = C V + 9 R 4 M {\displaystyle {\frac {\lambda }{\mu }}=C_{V}+{\frac {9{\mathcal {R}}}{4{\mathcal {M}}}}}

Cette expression donne des valeurs trop faibles et il a été proposé de la modifier en prenant pour f i n t {\displaystyle \textstyle f_{int}} l'inverse du nombre de Schmidt S c {\displaystyle \textstyle Sc} , conduisant ainsi à la corrélation d'Eucken modifiée[3],[4]. Celle-ci donne plutôt des valeurs par excès[5].

Plus tard des calculs d'échanges au cours des collisions moléculaires (Mason et Monchik, Wang-Chang et Uhlenbeck)[4] ont permis de valider l'expression utilisée par Eucken et de donner des valeurs plus réalistes pour les facteurs f :

f t r = 5 2 [ 1 5 6 Z ( 1 2 5 S c ) M C V i n t R ] {\displaystyle f_{tr}={\frac {5}{2}}\left[1-{\frac {5}{6Z}}\left(1-{\frac {2}{5Sc}}\right){\frac {{\mathcal {M}}C_{V_{int}}}{\mathcal {R}}}\right]}
f i n t = 1 S c [ 1 + 5 4 Z ( 1 2 5 S c ) ] {\displaystyle f_{int}={\frac {1}{Sc}}\left[1+{\frac {5}{4Z}}\left(1-{\frac {2}{5Sc}}\right)\right]}

Z {\displaystyle \textstyle Z} est le paramètre de relaxation vibrationnelle (sans dimension) lié au temps caractéristique τ = μ p Z {\displaystyle \textstyle \tau ={\frac {\mu }{pZ}}} . On remarque qu'en faisant tendre Z vers l'infini on retrouve la corrélation d'Eucken modifiée. Ce coefficient est calculable à partir des intégrales de collision et vaut environ 1,35 pour les gaz diatomiques à température normale[2].

Références

  1. (de) A. Eucken, « ? », Physikalische Zeitschrift, vol. 14,‎ , p. 324
  2. a et b (en) Joseph Oakland Hirschfelder, Charles Francis Curtiss et Robert Byron Bird, Molecular Theory of Gases and Liquids, John Wiley and Sons, (ISBN 978-0-471-40065-3)
  3. (en) Joel Henry Ferziger et H. G. Kaper, Mathematical Theory of Transport Processes in Gases, North Holland Publishing,
  4. a et b (en) Joseph Oakland Hirschfelder, « Heat Conductivity in Polyatomic or Electronically Excited Gases », Journal of Chemical Physics, vol. 26, no 2,‎ , p. 282-285
  5. (en) R. C. Reid, J. M. Prausnitz et T. K. Sherwood, The Properties of Gases and Liquids, McGraw Hill,
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