Hyperconjugaison

Exemple d'hyperconjugaison : la liaison C-C est stabilisée par le recouvrement des orbitale π et liaison σ[1].

En chimie organique, l’hyperconjugaison est l'interaction des électrons d'une liaison σ (habituellement C–H ou C–C) avec une orbitale adjacente ou partiellement remplie, si c'est une orbitale p antiliante, une orbitale antiliante, une orbitale π ou une orbitale π saturée, formant ainsi une orbitale moléculaire élargie qui augmente la stabilité du système[1],[2],[3].

Histoire

Le terme a été inventé en 1939 par Robert Mulliken dans le cadre de ses travaux sur la spectroscopie UV de molécules conjuguées[4].

Applications

La notion d'hyperconjugaison permet d'expliquer certains phénomènes chimiques, comme l'effet anomérique, l'effet gauche, la barrière rotationnelle de l'éthane, l'effet bêta-silicone (en), la fréquence de vibration des composés alicycliques, la stabilité relative des carbocations et des carboradicaux substitués, ainsi que la règle empirique de Zaïtsev concernant la stabilité des alcènes. De manière plus controversée, l'hyperconjugaison est proposée par des modélisations quantiques comme étant une meilleure explication de la stabilité de la conformation décalée, au lieu de l'explication traditionnelle faisant appel à la notion de gêne stérique.

Notes et références

  • (en) Cet article est partiellement ou en totalité issu de l’article de Wikipédia en anglais intitulé « Hyperconjugation » (voir la liste des auteurs).
  1. ↑ a et b (en) John McMurry, Organic Chemistry, 2e éd. (ISBN 0-534-07968-7)
  2. ↑ (en) « hyperconjugation », IUPAC, Compendium of Chemical Terminology [« Gold Book »], Oxford, Blackwell Scientific Publications, 1997, version corrigée en ligne :  (2019-), 2e éd. (ISBN 0-9678550-9-8)
  3. ↑ (en) I. V. Alabugin, K. Gilmore et P. Peterson, « Hyperconjugation », WIREs Comput Mol Sci, vol. 1, no 1,‎ , p. 109–141 (présentation en ligne)
  4. ↑ (en) Intensities of Electronic Transitions in Molecular Spectra IV. Cyclic Dienes and Hyperconjugation Robert S. Mulliken J. Chem. Phys. -- May 1939 -- Volume 7, Issue 5, pp. 339-352 doi:10.1063/1.1750446
v · m
Intramoléculaire
(« forte »)
Liaisons covalentes
Liaisons ioniques
  • Liaison cation–π (en)
  • Pont salin (en)
Liaisons métalliques
Intermoléculaire
(« faible »)
Liaison hydrogène
  • Liaison dihydrogène
  • Complexe dihydrogène
  • Liaison hydrogène à faible barrière (en)
  • Liaison hydrogène symétrique (en)
Autre liaison non-covalente (en)
Clivage
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