Perrhénate d'ammonium

Perrhénate d'ammonium
__ N     __ H     __ Re     __ O
Identification
Nom UICPA	oxido(trioxo)rhénium d'azanium
No CAS	13598-65-7
No ECHA	100.033.690
No CE	237-075-6
PubChem	3084163
SMILES	[NH4+].[O-][Re](=O)(=O)=O PubChem, vue 3D
InChI	InChI : vue 3D InChI=1S/H3N.4O.Re/h1H3;;;;;/q;;;;-1;/p+1 InChIKey : HOJYZCWLNWENHS-UHFFFAOYSA-O
Apparence	poudre cristalline blanche inodore[1]
Propriétés chimiques
Formule	H4NO4ReNH4ReO4
Masse molaire[2]	268,243 ± 0,003 g/mol H 1,5 %, N 5,22 %, O 23,86 %, Re 69,42 %,
pKa	7,1 à 20 °C, cc = 63 g/l[1]
Propriétés physiques
T° fusion	313-314 °C (décomp.)[3] 395 °C (décomp.)[1]
Solubilité	62,3 g·l-1 à 20 °C[3]
Masse volumique	3,97 g·cm-3 à 25 °C[3]
T° d'auto-inflammation	inautoinflammable[3]
Cristallographie
Système cristallin	Tétragonal
Classe cristalline ou groupe d’espace	(no 88) [4] tétragonal Hermann-Mauguin : ${\displaystyle I~4_{1}/a\,}$ Schoenflies : ${\displaystyle C_{4h}^{6}\,}$
Précautions
SGH[1]
H272, H315, H319, H335, P220, P261 et P305+P351+P338 H272 : Peut aggraver un incendie ; comburant H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux H335 : Peut irriter les voies respiratoires P220 : Tenir/stocker à l’écart des vêtements/…/matières combustibles P261 : Éviter de respirer les poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
Transport[1]
-    1479    Numéro ONU : 1479 : SOLIDE COMBURANT, N.S.A. Classe : 5.1 Étiquette : 5.1 : Matières comburantes Emballage : Groupe d'emballage II : matières moyennement dangereuses ;
Écotoxicologie
DL50	> 2 000 mg/kg (rat, oral)[3]
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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Le perrhénate d'ammonium est le sel d'ammonium de l'acide perrhénique. Soluble dans l'eau^[5], il a été découvert peu après le rhénium.

Synthèse et structure

Le perrhénate d'ammonium peut être préparé à partir de pratiquement toutes les sources courantes de rhénium. Le métal, les oxydes et les sulfures peuvent être oxydés avec de l'acide nitrique et la solution résultante traitée avec de l'ammoniaque. Alternativement, une solution aqueuse de Re₂O₇ peut être traitée avec de l'ammoniac, suivie d'une cristallisation^[6],[7].

Donc le perrhénate d'ammonium est obtenu par réaction d'une solution d'acide perrhénique avec de l'ammoniac^[4]:

NH₃ + HReO₄ → NH₄ReO₄

Le perrhénate d'ammonium présente une structure cristalline tétragonale de type scheelite avec le groupe d'espace I41/a (n^o 88) et les paramètres de réseau a = 587,1 pm et c = 1294,2 pm^[4].

Cette structure cristalline est celle de la scheelite, dans laquelle le cation atomique est remplacé par le cation moléculaire de l'ammonium^[8]. Elle subit une transition d'orientation d'ordre moléculaire sous refroidissement sans changement de groupe d'espace, mais avec un changement fortement anisotrope de la forme de la cellule élémentaire, ce qui confère la propriété inhabituelle d'avoir un coefficient RQN du rhénium positif en température et en pression^[9].

NH₄ReO₄ peut être considéré comme la structure prototype d'une famille de scheelites d'ammonium, comprenant le pertechnétate (NH₄TcO₄), le periodate (NH₄IO₄), le tétrachlorothallate (NH₄TlCl₄) et le tétrachloroindate (NH₄InCl₄)^[9].

Propriété

Le perrhénate d'ammonium se décompose à 400 °C en oxyde de rhénium(IV), ReO₂, en eau et en diazote. De la poudre de rhénium pur peut être produite à partir de ce perrhénate en le chauffant en présence d'hydrogène^[6] :

2 NH₄ReO₄ + 7 H₂ → 2 Re + 8 H₂O + 2 NH₃

Le chauffage doit être fait lentement car le perrhénate d'ammonium se décompose en Re₂O₇ volatil à partir de 250 °C. Lorsqu'il est chauffé dans un tube scellé à 500 °C, le perrhénate d'ammonium se décompose en dioxyde de rhénium^[6] :

2NH₄ReO⁴ → 2ReO₂ + N₂ + 4 H₂O

Les organohydrazinures de rhénium(III) formés lors de la réduction du perrhénate d'ammonium avec la 2-hydrazinopyridine et la triphénylphosphine pourraient être utilisés en tant que radiopharmaceutiques^[3].

Notes et références

• (en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Ammonium perrhenate » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Ammoniumperrhenat » (voir la liste des auteurs)..

• 
  flacons de perrhénate d'ammonium
• 
  du perrhénate d'ammonium

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