Enllaç C-Ag

Els compostos d'organoplata (o compostos orgànics de la plata) són compostos químics que contenen un enllaç químic entre carboni (C) i plata (Ag) (enllaç C-Ag). La química de l'organoplata és la ciència corresponent que explora les propietats, l'estructura i la reactivitat d'aquests compostos.[1] El tema està menys desenvolupat que en la química de l'organocoure.

  • Estructura del tetràmer de mesitil de plata
    Estructura del tetràmer de mesitil de plata

Els primers intents d'obtenir d'organoplata van ser registrats per Buckton el 1859[2] i per J. A. Wanklyn & L. Carius el 1861.[3] La síntesi de metil plata va ser descrita per Semerano i Riccoboni.[4] La mala estabilitat tèrmica es reflecteix en les temperatures de descomposició d'AgMe (-50 °C) vers CuMe (-15 °C) i PhAg (74 °C) vers PhCu (100 °C).

Derivats alquil, alquenil i aril

El fenilplata es pot obtenir per reacció del nitrat de plata amb un trialquilfenil o difenilzinc:[5]

Ph₂Zn + AgNO₃ → PhAg + "PhZnNO₃"

Com tots els complexos de plata, els compostos d'organoplata tenen un nombre de coordinació ≥2. Per exemple, el mesitilplata és un tetràmer amb centres Ag(I) de 2 coordenades. Es produeix per reacció del clorur de plata i el reactiu de Grignard:[6]

AgCl + (CH₃)₃C₆H₂MgBr → 1/4 [(CH₃)₃C₆H₂Ag]₄ + MgClBr

La plata forma complexos amb ilurs de fòsfor com el metiletrifenilfosforà:

AgCl + Ph₃P=CH₂ → AgCl(Ph₃P=CH₂)

Els compostos d'alquenilplata també són més estables que els seus homòlegs d'alquilplata. El vinilplata es pot obtenir per reacció de nitrat de plata amb tetravinilplom:[7]

AgNO₃ + (CH₂=CH)₄Pb → (CH₂=CH)Ag + (CH₂=CH)₃PbNO₃

Derivats de fluoroalquil i fluoroalquenil

Seguint les tendències establertes, els derivats perfluorats de la plata d'alquil i alquenil presenten una estabilitat tèrmica important. Els derivats d'un alquenil es generen mitjançant l'addició de fluorur de plata a hexafluorobutí i tetrafluoroal·lè.[8][9]

AgF + CF₂=CF(CF₃) → AgCF(CF₃)₂

Els compostos d¡organoplata solen tenir l'estat d'oxidació +1. Una excepció notable és Ag(CF₃)₄−.

Complexos de carbè i CO

La plata forma complexos relativament fràgils amb CO, inclòs el [Ag(CO)n]+ (n = 1, 2, 3).[10]

Els complexos plata-NHC són nombrosos. Alguns s'utilitzen habitualment per preparar altres complexos NHC desplaçant lligands làbils. Per exemple, la reacció del complex bis(NHC)plata(I) amb diclorur de bis(acetonitril)pal·ladi o cloro(sulfur de dimetil)or(I):[11]

Complexos alquens

Igual que altres ions metàl·lics pesants d¹⁰, Ag+ té una afinitat pronunciada pels alquens. La capacitat de la plata per formar complexos d'alquens s'ha explotat durant molt de temps en la separació d'alquens per «cromatografia d'argentació», que utilitza un suport que conté sals de plata.[12] L'il·lustratiu és [Ag(C₂H₄)₃]+.[13]

Catàlisi

En la catàlisi, la plata és activa com a òxid de plata en el reordenament de Wolff. La plata també està present en altres reordenacions esquelètiques d'enllaç carboni-carboni com ara la reordenació de quadriciclà a norbornadiè, la reordenació de cubà a cuneà i la reordenació del dímer de ciclobutadiè a ciclooctatetraè.

Referències

  1. ↑ Pouwer i Williams, 2010, p. 1-41.
  2. ↑ Buckton, 1859, p. 218-227.
  3. ↑ Wanklyn i Carius, 1861, p. 69.
  4. ↑ Semerano i Riccoboni, 1941, p. 1089.
  5. ↑ Boersma et al., 1977, p. 229.
  6. ↑ Meyer et al., Guastini, p. 1067-1079.
  7. ↑ Holliday i Pendlebury, 1967, p. 281-284.
  8. ↑ Burton, Yang i Morken, 1994, p. 2993-3063.
  9. ↑ Miller i Burnard, 1968, p. 7367-7368.
  10. ↑ Strauss.
  11. ↑ Wang i Lin, 1998, p. 972.
  12. ↑ Nikolova-Damyanova, Boryana. «Principles of Silver Ion Complexation with Double Bonds» (en anglès). Lipid Library.
  13. ↑ Fianchini et al., Petricek, p. 3034-3041.
  14. ↑ Rencken, Boeyens i Orchard, 1988, p. 293-306.

Bibliografia

  • Boersma, J.; Des Tombe, F. J. A.; Weijers, F.; Van Der Kerk, G. J. M. «A new, easy synthesis of phenylsilver» (en anglès). J. Organomet. Chem., 124(2), 1977. DOI: 10.1016/S0022-328X(00)90970-7.
  • Buckton, G. B. «Untersuchungen über organische Metallverbindungen» (en alemany). Annalen der Chemie und Pharmacie, 109(2), 1859. DOI: 10.1002/jlac.18591090216.
  • Burton, Donald J.; Yang, Zhen-Yu; Morken, Peter A. «Fluorinated organometallics: Vinyl, Alkynyl, Allyl, Benzyl, Propargyl and Aryl» (en anglès). Tetrahedron, 50(10), 1994. DOI: 10.1016/S0040-4020(01)81105-4.
  • Elschenbroich, Christoph. Organometallics (en anglès). Weinheim: Wiley-VCH, 2006. ISBN 3-527-29390-6. 
  • Fianchini, Mauro; Campana, Charles F.; Chilukuri, Bhaskar; Cundari, Thomas R.; Petricek, Vaclav; Dias, H. V. Rasika «Use of [SbF6]− to Isolate Cationic Copper and Silver Adducts with More than One Ethylene on the Metal Center» (en anglès). Organometallics, 32(10), 2013. DOI: 10.1021/om4002439.
  • Herrmann, W. A.. Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry (en anglès). vol 5. Copper, Silver, Gold, Zinc, Cadmium, and Mercury. Stuttgart: Thieme, 1999. ISBN 3-13-103061-5. 
  • Holliday, A.; Pendlebury, R. E. «Vinyllead compounds I. Cleavage of vinyl groups from tetravinyllead» (en anglès). J. Organomet. Chem., 7(2), 1967. DOI: 10.1016/S0022-328X(00)91078-7.
  • Meyer, Edouard Marc; Gambarotta, Sandro; Floriani, Carlo; Chiesi-Villa, Angiola; Guastini, Carlo «Polynuclear Aryl Derivatives of Group 11 metals. Synthesis, Solid State-Solution Structural Rrelationship, and Reactivity with Phosphines» (en anglès). Organometallics, 8(4), 1989. DOI: 10.1021/om00106a031.
  • Miller, W. T.; Burnard, R. J. «Perfluoroalkylsilver compounds» (en anglès). J. Am. Chem. Soc., 90(26), 1968. DOI: 10.1021/ja01028a047.
  • Patai, Saul; Rappoport, Zvi. The Chemistry of Organic Derivatives of Gold and Silver (en anglès). John Wiley & Sons, Ltd., 1999. ISBN 0-471-98164-8. 
  • Pouwer, Rebecca H.; Williams, Craig M. «Silver Alkyls, Alkenyls, Aryls, and Alkynyls in Organic Synthesis». A: Silver in Organic Chemistry (en anglès), 2010, p. 1–41. DOI 10.1002/9780470597521.ch1. ISBN 9780470597521. 
  • Rencken, Ilmarie; Boeyens, Jan C. A.; Orchard, S. Walter «Crystal Structures of the trans-Cyclooctene Complexes of Copper(I) Chloride and Silver Nitrate» (en anglès). Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research, 18(3), 1988. DOI: 10.1007/BF01194320.
  • Semerano, G.; Riccoboni, L. «Beitrag zur Kenntnis der metallorganischen Verbindungen, I. Mitteil.: Silbermethyl, Silber-äthyl und Silber-n-propyl» (en alemany). Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (A and B Series), 74(7), 1941. DOI: 10.1002/cber.19410740703.
  • Strauss, Steven H. «Copper(I) and silver(I) carbonyls. To be or not to be nonclassical» (en anglès). Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 2000. DOI: 10.1039/A908459B.
  • Wang, Harrison M. J.; Lin, Ivan J. B. «Facile Synthesis of Silver(I)−Carbene Complexes. Useful Carbene Transfer Agents» (en anglès). Organometallics, 17(5), 1998. DOI: 10.1021/om9709704.
  • Wanklyn, J. A.; Carius, G. L. «10. Ueber eine neue Wasserstoffverbindung des Eisens» (en anglès). Annalen der Chemie und Pharmacie, 120(1), 1861. DOI: 10.1002/jlac.18611200107.
  • Vegeu aquesta plantilla
Compostos de carboni amb altres elements de la taula periòdica
CH He
CLi CBe CB CC CN CO CF Ne
CNa CMg CAl CSi CP CS CCl CAr
CK CCa CSc CTi CV CCr CMn CFe CCo CNi CCu CZn CGa CGe CAs CSe CBr CKr
CRb CSr CY CZr CNb CMo CTc CRu CRh CPd CAg CCd CIn CSn CSb CTe CI CXe
CCs CBa CLa * CHf CTa CW CRe COs CIr CPt CAu CHg CTl CPb CBi CPo CAt Rn
Fr CRa CAc ** Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
 
* CCe CPr CNd CPm CSm CEu CGd CTb CDy CHo CEr CTm CYb CLu
** CTh CPa CU CNp CPu CAm CCm CBk CCf CEs Fm Md No Lr
Química de nucli orgànic Molts usos en química Investigació acadèmica, però sense ús generalitzat Enllaç desconegut